化(hua)學(xue)試(shi)劑是進(jin)行(xing)化(hua)學(xue)研究、成(cheng)分分析的(de)(de)(de)(de)相對標準(zhun)物質(zhi)(zhi)(zhi)(zhi),是化(hua)學(xue)實(shi)(shi)(shi)驗(yan)課程重要(yao)的(de)(de)(de)(de)消耗(hao)性物資,廣泛用(yong)(yong)于物質(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)的(de)(de)(de)(de)合(he)成(cheng)、分離、定性和(he)(he)定量(liang)分析。試(shi)劑的(de)(de)(de)(de)有(you)效日期是影響實(shi)(shi)(shi)驗(yan)結果準(zhun)確性的(de)(de)(de)(de)重要(yao)因素。在實(shi)(shi)(shi)際(ji)使(shi)用(yong)(yong)過(guo)程中(zhong),人們總是習慣于用(yong)(yong)生產日期來判(pan)斷化(hua)學(xue)試(shi)劑的(de)(de)(de)(de)有(you)效性,其實(shi)(shi)(shi)大謬(miu)不然。化(hua)學(xue)試(shi)劑不像食品(pin)(pin)和(he)(he)藥品(pin)(pin)有(you)嚴(yan)格的(de)(de)(de)(de)保質(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)期,化(hua)學(xue)試(shi)劑還沒(mei)一個保質(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)期的(de)(de)(de)(de)具體要(yao)求和(he)(he)界限,這與化(hua)學(xue)試(shi)劑的(de)(de)(de)(de)保質(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)期受(shou)多方面(mian)因素影響有(you)關;但(dan)主(zhu)要(yao)是因其性質(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)和(he)(he)應用(yong)(yong)而(er)變化(hua)的(de)(de)(de)(de)。因此(ci)化(hua)學(xue)試(shi)劑要(yao)在妥善保存(cun)之下,再結合(he)工(gong)作的(de)(de)(de)(de)實(shi)(shi)(shi)際(ji)情況判(pan)斷試(shi)劑是否(fou)出(chu)現變質(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)、能否(fou)繼續(xu)使(shi)用(yong)(yong)或是否(fou)可以通過(guo)采取(qu)適當措(cuo)施提純使(shi)用(yong)(yong)。
1、化學試劑的分類
化學試(shi)劑品種繁多,目前還(huan)沒有統一(yi)的分(fen)類方法,一(yi)般按試(shi)劑的化學組成或用途(tu)進行分(fen)類。表1列(lie)出了常用化學試(shi)劑的分(fen)類。
2、化學試劑的性質對有效期的影響
化(hua)(hua)(hua)學(xue)試(shi)(shi)劑都沒有(you)注明保質(zhi)期,確(que)定試(shi)(shi)劑是否變質(zhi)主要是憑經(jing)驗和(he)做新舊試(shi)(shi)劑對比試(shi)(shi)驗。要了解化(hua)(hua)(hua)學(xue)試(shi)(shi)劑的(de)理化(hua)(hua)(hua)性(xing)質(zhi),化(hua)(hua)(hua)學(xue)試(shi)(shi)劑的(de)有(you)效期隨著(zhu)(zhu)化(hua)(hua)(hua)學(xue)品的(de)化(hua)(hua)(hua)學(xue)性(xing)質(zhi)的(de)改變,有(you)著(zhu)(zhu)很大的(de)區別。一般情況下,化(hua)(hua)(hua)學(xue)性(xing)質(zhi)穩定的(de)物(wu)質(zhi),保存有(you)效期就越長,保存條件也簡(jian)單。初步判斷一個物(wu)質(zhi)的(de)穩定性(xing),可遵循以下幾(ji)個原則。
無機化合物,只要(yao)妥善保(bao)管(guan),包(bao)裝(zhuang)完好(hao)無損,理(li)論上可以(yi)無限期使用。但(dan)是,那些容(rong)易(yi)氧化(如亞(ya)(ya)硫(liu)酸鹽、苯酚、亞(ya)(ya)鐵(tie)鹽、碘(dian)化物、硫(liu)化物等應將其固體(ti)或晶體(ti)密(mi)封(feng)保(bao)存,不宜長期存放(fang);其水(shui)溶(rong)液亞(ya)(ya)硫(liu)酸、氫(qing)硫(liu)酸溶(rong)液要(yao)密(mi)封(feng)存放(fang);鉀、鈉、白磷更(geng)要(yao)采(cai)用液封(feng)形(xing)式(shi))、容(rong)易(yi)潮解的物質,在(zai)避光、陰涼(liang)、干燥的條(tiao)件下,只能短時間(1~5 年)內保(bao)存,具(ju)體(ti)要(yao)看包(bao)裝(zhuang)和儲(chu)存條(tiao)件是否符合規定。
有(you)機小分子(zi)量化合物(wu)一般揮發性較(jiao)強,包裝的(de)密閉性要好(hao),可以長時(shi)(shi)間保(bao)存(3~5 年(nian)(nian))。但容易氧化、受熱分解、容易聚合、光(guang)敏性物(wu)質等(deng),在避光(guang)、陰涼、干燥的(de)條(tiao)件(jian)下,只(zhi)能短(duan)時(shi)(shi)間(1~5 年(nian)(nian))內保(bao)存,具體要看包裝和儲(chu)存條(tiao)件(jian)是否符合規(gui)定。有(you)機高分子(zi),尤其是油脂、多(duo)糖、蛋白(bai)、酶、多(duo)肽等(deng)生(sheng)命(ming)材料(liao),極易受到微生(sheng)物(wu)、溫度、光(guang)照的(de)影響,而失(shi)去(qu)活性,或變質腐敗(bai),故此,要冷藏(zang)(凍)保(bao)存,而且時(shi)(shi)間也較(jiao)短(duan)。
基準(zhun)物(wu)(wu)質(zhi)、標準(zhun)物(wu)(wu)質(zhi)和高純物(wu)(wu)質(zhi),原則上要嚴格按照(zhao)保(bao)(bao)存規定來保(bao)(bao)存,確保(bao)(bao)包(bao)裝完好無損,避免(mian)受到化學環境的(de)(de)(de)影響,而(er)且保(bao)(bao)存時(shi)間不宜過長。一(yi)般情況下(xia),基準(zhun)物(wu)(wu)質(zhi)必(bi)須在(zai)(zai)有(you)效期內(nei)使用。GB/T 601-2002 中(zhong)對標準(zhun)溶液的(de)(de)(de)有(you)效期有(you)明確的(de)(de)(de)規定:在(zai)(zai)常溫(15ºC~25ºC)下(xia)保(bao)(bao)存時(shi)間一(yi)般不超(chao)(chao)過2個月。超(chao)(chao)過兩個月要重新(xin)標定或(huo)檢查之后再用。
培(pei)養(yang)基(ji)(ji):按規(gui)定配制(zhi)并(bing)消毒(du)好培(pei)養(yang)基(ji)(ji),冷(leng)至(zhi)室(shi)溫,保存(cun)在(zai)陰暗處(盡(jin)可能(neng)貯(zhu)藏(zang)在(zai)冰箱(xiang)內(nei)),配制(zhi)好的培(pei)養(yang)基(ji)(ji)應在(zai)一個月內(nei)用完(wan),具體見培(pei)養(yang)基(ji)(ji)制(zhi)備操作規(gui)程(cheng)。除(chu)另有規(gui)定外、試液、緩沖(chong)液、指示劑(ji)(液)的有效(xiao)期均為(wei)半年。HPLC 用的流動(dong)相、純(chun)化(hua)水有效(xiao)期為(wei)15 天。
檢驗用的試(shi)劑(ji)(ji)、配(pei)制(zhi)(zhi)的試(shi)液必(bi)須(xu)貼好標簽,配(pei)制(zhi)(zhi)的試(shi)液必(bi)須(xu)做(zuo)好配(pei)制(zhi)(zhi)記(ji)錄,其中培養基還必(bi)須(xu)做(zuo)使用記(ji)錄,標準滴定液領用后(hou)(hou)應做(zuo)使用記(ji)錄。檢驗用試(shi)劑(ji)(ji)的有(you)效(xiao)期必(bi)須(xu)在(zai)貯(zhu)存期內(nei)。除(chu)另(ling)有(you)規定外,液體試(shi)劑(ji)(ji)開啟后(hou)(hou)一年(nian)內(nei)有(you)效(xiao),固體試(shi)劑(ji)(ji)開啟后(hou)(hou)三年(nian)內(nei)有(you)效(xiao)。
3、化學試劑的妥善保存
化學試(shi)劑(ji)還沒一(yi)個保質期的(de)具體要求和界限。但(dan)化學試(shi)劑(ji)的(de)管理通常要求“妥善”保存,做到“八(ba)防(fang)(fang)”(防(fang)(fang)揮發、防(fang)(fang)潮、防(fang)(fang)變(bian)質、防(fang)(fang)毒害、防(fang)(fang)光、防(fang)(fang)震、防(fang)(fang)鼠害、防(fang)(fang)火)。變(bian)質試(shi)劑(ji)是(shi)導致(zhi)分(fen)析誤(wu)差(cha)的(de)主要原因之一(yi),遇(yu)到下列情況易出現試(shi)劑(ji)的(de)變(bian)質:
(1)空氣(qi)的影響(xiang)。空氣(qi)中的氧易使還原性(xing)試(shi)劑(ji)氧化而(er)破壞。強(qiang)堿性(xing)試(shi)劑(ji)易吸收二(er)氧化碳(tan)而(er)變成碳(tan)酸鹽,水分可以使某些(xie)試(shi)劑(ji)潮(chao)解、結塊;纖維、灰塵能使某些(xie)試(shi)劑(ji)還原、變色等。
(2)溫度的(de)影響。試劑變質的(de)速度與溫度有(you)關(guan)。夏季高溫會加快不穩定(ding)試劑的(de)分解;冬季嚴寒(han)則促使甲(jia)醛(quan)聚(ju)合而沉淀(dian)變質。
(3)光的影(ying)響。日光中(zhong)的紫外線能(neng)加速某些試(shi)劑的化(hua)學反應而使其變質(例如(ru)銀鹽(yan)、汞鹽(yan)、溴和碘的鉀、鈉、銨鹽(yan)和某些酚類(lei)試(shi)劑)。
(4)雜質(zhi)的(de)(de)(de)影(ying)響。不(bu)(bu)穩定試劑的(de)(de)(de)純凈(jing)與否、對其變(bian)(bian)質(zhi)情況的(de)(de)(de)影(ying)響不(bu)(bu)容忽視。例(li)如純凈(jing)的(de)(de)(de)溴化(hua)汞實際上不(bu)(bu)受光(guang)的(de)(de)(de)影(ying)響,而含(han)有微(wei)量溴化(hua)亞汞或(huo)有機物雜質(zhi)的(de)(de)(de)溴化(hua)汞遇光(guang)易變(bian)(bian)黑。
(5)貯(zhu)存(cun)期的(de)影響。不穩定(ding)試劑在長期貯(zhu)存(cun)后(hou)可能發生歧(qi)化(hua)聚合,分解(jie)或沉淀等(deng)變化(hua)。
在貯(zhu)存期和有效期內液體如發(fa)現(xian)有分(fen)層、渾濁、變(bian)(bian)色、發(fa)霉(mei)等異常現(xian)象,流動相(xiang)用于樣品(pin)檢測(ce)時,樣品(pin)的保留(liu)時間或相(xiang)對保留(liu)時間發(fa)生明顯變(bian)(bian)化,固(gu)體如發(fa)現(xian)吸潮、變(bian)(bian)色等異常現(xian)象則應停止使用。
4、化學試劑的使用要求對有效期的影響
4.1 化學試劑的標志與(yu)使(shi)用范圍
我國國家標(biao)準GB 15346−1994《化(hua)學試劑包裝及(ji)標(biao)志(zhi)》規定用不同的顏色標(biao)記化(hua)學試劑的等級及(ji)門類,見表2。
4.2 化學(xue)試劑(ji)的使用要(yao)求
大(da)多(duo)數(shu)(shu)化(hua)(hua)(hua)(hua)學(xue)(xue)品(pin)的(de)(de)穩(wen)定(ding)(ding)性(xing)還(huan)是比較好(hao)的(de)(de),具體情(qing)(qing)況(kuang)要(yao)(yao)由實際使用要(yao)(yao)求(qiu)來判(pan)定(ding)(ding)。如果分析(xi)數(shu)(shu)據(ju)(ju)作為(wei)一(yi)(yi)般(ban)了解,或(huo)者分析(xi)結果沒(mei)有特(te)定(ding)(ding)的(de)(de)準(zhun)確(que)要(yao)(yao)求(qiu),如一(yi)(yi)般(ban)教學(xue)(xue)實驗,對化(hua)(hua)(hua)(hua)學(xue)(xue)試(shi)劑(ji)(ji)的(de)(de)質(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)量(liang)(liang)級(ji)(ji)別就可(ke)以(yi)做一(yi)(yi)般(ban)要(yao)(yao)求(qiu)。但工(gong)(gong)廠(chang)化(hua)(hua)(hua)(hua)驗數(shu)(shu)據(ju)(ju)為(wei)指導生產(chan)而用,化(hua)(hua)(hua)(hua)學(xue)(xue)試(shi)劑(ji)(ji)的(de)(de)質(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)量(liang)(liang)指標絕對不能含糊。而用于一(yi)(yi)般(ban)合成制(zhi)備(bei)使用的(de)(de)化(hua)(hua)(hua)(hua)學(xue)(xue)試(shi)劑(ji)(ji),在(zai)大(da)多(duo)數(shu)(shu)情(qing)(qing)況(kuang)下(xia),使用工(gong)(gong)業級(ji)(ji)別的(de)(de)化(hua)(hua)(hua)(hua)學(xue)(xue)試(shi)劑(ji)(ji)就可(ke)以(yi)滿足。但研究型和某些特(te)種(zhong)化(hua)(hua)(hua)(hua)學(xue)(xue)品(pin)的(de)(de)合成制(zhi)備(bei),有些情(qing)(qing)況(kuang)下(xia),對原(yuan)料(liao)的(de)(de)質(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)量(liang)(liang)要(yao)(yao)求(qiu)非常嚴格,需要(yao)(yao)嚴格把(ba)關。對于儲存期久的(de)(de)試(shi)劑(ji)(ji)可(ke)以(yi)用在(zai)要(yao)(yao)求(qiu)不高(gao)的(de)(de)檢(jian)測任(ren)務中,對可(ke)能變(bian)(bian)質(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)的(de)(de)試(shi)劑(ji)(ji)可(ke)以(yi)與(yu)新購的(de)(de)試(shi)劑(ji)(ji)對比使用來判(pan)斷是否變(bian)(bian)質(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)了。只要(yao)(yao)化(hua)(hua)(hua)(hua)學(xue)(xue)性(xing)質(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)不變(bian)(bian),沒(mei)有引入雜質(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)原(yuan)則上都能用。
總之,化(hua)學試劑的(de)有效性,首先要(yao)根據化(hua)學試劑本(ben)身的(de)物理化(hua)學性質作出基本(ben)判斷,再對化(hua)學試劑的(de)保存狀況進行外表觀(guan)察,然后根據具體需(xu)要(yao)來得出能否使用的(de)結論(lun)。
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