平行樣(yang)分(fen)析

 

平(ping)行樣(yang)分(fen)析是指同一(yi)樣(yang)品的兩(liang)份或多(duo)份子樣(yang)在完全相(xiang)同的條件下進行同步分(fen)析。一般是做雙(shuang)份(fen)平(ping)行。對(dui)于某些要求嚴格的(de)(de)測試(shi)，例(li)如標(biao)定標(biao)準溶液(ye)、檢校(xiao)儀器等，也有(you)同時做3-5份(fen)平(ping)行測定的(de)(de)。平(ping)行樣(yang)分(fen)析(xi)反映的(de)(de)是分(fen)析(xi)結(jie)果的(de)(de)精密度(du)，可以檢查(cha)同批測試(shi)結(jie)果的(de)(de)穩定情況(kuang)。

 

在日常工作(zuo)中，可按(an)照樣(yang)品的(de)(de)(de)復雜(za)程度(du)(du)、所(suo)用方法(fa)和儀(yi)器的(de)(de)(de)精度(du)(du)以及分析操作(zuo)的(de)(de)(de)技術水平等因素(su)安排平行(xing)(xing)樣(yang)的(de)(de)(de)數量(liang)。條件允許(xu)時，應(ying)全部做平行(xing)(xing)雙(shuang)樣(yang)分析。否則，至少(shao)(shao)按(an)同批測試(shi)的(de)(de)(de)樣(yang)品數，隨機抽(chou)取(qu)10%-20％的(de)(de)(de)樣(yang)品進(jin)行(xing)(xing)平行(xing)(xing)雙(shuang)樣(yang)測定(ding)。一批樣(yang)品的(de)(de)(de)數量(liang)較(jiao)少(shao)(shao)時，應(ying)增(zeng)加(jia)平行(xing)(xing)樣(yang)的(de)(de)(de)測定(ding)率(lv)，保(bao)證每批樣(yang)品測試(shi)中至少(shao)(shao)測定(ding)一份平行(xing)(xing)雙(shuang)樣(yang)。

 

使用經(jing)過驗證的(de)分析方(fang)法進(jin)行平行樣測定時，其結果的(de)精(jing)密度應符合方(fang)法給的(de)相(xiang)關要求，或按照方(fang)法的(de)允許(xu)差進(jin)行判斷。無論用哪種指(zhi)標衡量，凡(fan)不符合要求時，即(ji)應找出原(yuan)因之所在，并(bing)重新分析原(yuan)樣品。

 

 

 

 

平行樣質量控制

 

平(ping)行(xing)樣質量控制主要包括現(xian)場平(ping)行(xing)樣、 實驗室平(ping)行(xing)樣和密碼(ma)平(ping)行(xing)樣， 通過(guo)平(ping)行(xing)樣測定(ding)判斷檢測精密度(du)狀況或是否(fou)受(shou)控。平行樣質量控制應符合以下要求：

 

1、每一批樣品小于10個時，檢驗人員制備的平行樣不得少于1個；每一批樣品(pin)不小于10個，每10～20個樣品(pin)制備1個平行樣。

 

2、平行測定值不符合規定值范圍的，應查找原因，消除之后，重新測定。

 

3、有質量控制圖的，將所測定值的均值點入圖中，進行控制。

 

（1）方案的設計

 

 

平行樣測試(shi)的(de)(de)方案相對簡單(dan)，是在重復性條件下進行的(de)(de)，因此(ci)考慮的(de)(de)因素較(jiao)少。

 

首先需確定平行樣測試的檢測對象或者說質量控制的某一目標。對于檢測實驗室來說，一旦檢測方法和檢測目標物確定了，相應的檢測對象就確定了。

 

其次需考慮測試方法和結果的要求。很多的標準檢測方法都已經規定了精密度方面的要求，大部分是針對重復性測試或平行樣測試的。

 

最后需確定平行樣測試的類型。根據樣品范圍、濃度水平和測試的方法及結果的要求，綜合考慮所采用的平行樣類型。
 

例如，食品檢測(ce)(ce)、環境檢測(ce)(ce)等領域(yu)，因其測(ce)(ce)試樣(yang)(yang)品的(de)個體差異較大(da)，采(cai)樣(yang)(yang)或(huo)抽(chou)樣(yang)(yang)后樣(yang)(yang)品間難以保(bao)證完(wan)全(quan)的(de)均勻一致，所(suo)以常常使用全(quan)流(liu)程的(de)平行樣(yang)(yang)測(ce)(ce)試，通過(guo)從(cong)抽(chou)樣(yang)(yang)或(huo)采(cai)樣(yang)(yang)開(kai)始(shi)的(de)平行樣(yang)(yang)測(ce)(ce)試，以減少測(ce)(ce)試結果的(de)隨機(ji)誤差。化學(xue)試劑中超(chao)痕量金屬元素的(de)分析，需檢測到ppb級（10-9）水平(ping)。此時，由于樣(yang)(yang)品本身相對(dui)均勻(yun)，采樣(yang)(yang)或抽樣(yang)(yang)帶來(lai)的(de)(de)對(dui)結果精(jing)密度的(de)(de)影響較小(xiao)，而樣(yang)(yang)品的(de)(de)前處理和樣(yang)(yang)品測定(ding)過程(cheng)，對(dui)于測試結果精(jing)密度的(de)(de)影響，將占到(dao)一(yi)個相當大(da)的(de)(de)比重。因此可(ke)以(yi)在抽樣(yang)(yang)或采樣(yang)(yang)后(hou)，對同一樣(yang)(yang)品進行(xing)拆分(fen)，拆分(fen)后(hou)的樣(yang)(yang)品進行(xing)部分(fen)過程(cheng)平行(xing)樣(yang)(yang)測試。

 

（2）方案(an)的(de)實施

 

 

平(ping)行(xing)樣方案在(zai)具體實施上，首先需保(bao)(bao)證測(ce)試(shi)(shi)(shi)(shi)是在(zai)重復性條件下(xia)進行(xing)的，即待測(ce)樣品(pin)、測(ce)試(shi)(shi)(shi)(shi)人員、測(ce)試(shi)(shi)(shi)(shi)設(she)備(bei)和儀器，測(ce)試(shi)(shi)(shi)(shi)方法、測(ce)試(shi)(shi)(shi)(shi)環境等(deng)因素在(zai)測(ce)試(shi)(shi)(shi)(shi)平(ping)行(xing)樣時是保(bao)(bao)持一(yi)致(zhi)的。

 

其次要注(zhu)意平行樣測(ce)試時，每個樣品(pin)測(ce)試時都能保持獨立性，前一個樣品(pin)的測(ce)試不(bu)會對(dui)后一個樣品(pin)的測(ce)試造成影響。

 

（3）數(shu)據的處(chu)理與結果的評價

 

 

平行樣測試，對于數據(ju)的(de)處理和表達，應該給予明(ming)確的(de)規定。確定合(he)適的平行樣測(ce)試數(shu)據(ju)處理方式。處理后的數據，與測試方法的要求(qiu)或(huo)測試結果的精(jing)密度要求(qiu)相比較，對平行樣結果進(jin)行評價。

 

 

 

 

應(ying)用實例

 

食品(pin)中(zhong)鋅含量的測定本例(li)子主要(yao)關注如(ru)何通(tong)過平行樣，減少(shao)隨(sui)機(ji)誤差。

 

一個比較復(fu)雜的樣品（筑前煮），采(cai)用 GB 5009.14-2017食(shi)品中鋅的測定(ding)，進行檢測，樣品經(jing)過切割(ge)搗碎并(bing)勻漿后，取(qu)2g加酸和雙氧水后，微波消解，趕酸定(ding)容，用AAS分析(xi)樣品溶液(ye)中鋅的含量(liang)。

 

①分別進行3次(ci)獨立(li)的單樣測試(shi)(shi)，測試(shi)(shi)結果分別為：第一次(ci)測試結果4.5mg/kg；第(di)二次結(jie)果(guo)5.4mg/kg；第三次結果5.2mg/kg。從以上(shang)結(jie)(jie)果可(ke)以看(kan)出(chu)，三(san)次測試結(jie)(jie)果的相對標準偏差達9.3％，第一(yi)次和第二次測試結(jie)(jie)果的差異(yi)超過(guo)了兩者(zhe)算術平(ping)均值的10％。但如果在僅做一(yi)次單(dan)樣測試的(de)情況下，是無法發現(xian)該問題(ti)的(de)。

 

②進行平行樣測(ce)試，測(ce)試結果分(fen)別為4.5mg/kg、5.2mg/kg。

按GB 5009.14-2017的(de)要(yao)求，“在重復性條件下獲得的(de)兩次獨立測(ce)定結(jie)果(guo)的(de)絕(jue)對差值不得超(chao)過算術平均值的(de)10％”，測(ce)試人員可以清楚地發現，第一次平行樣的(de)測(ce)試結(jie)果(guo)不可接受，其中的(de)某一個(ge)值可能存在問題(ti)。通過(guo)重新(xin)進行(xing)平行(xing)實驗．得到兩(liang)個新(xin)的平行(xing)樣(yang)測試(shi)結果：5.0mg/kg，5.3mg/kg；修約(yue)后的平均值為5.2mg/kg。這兩個平(ping)行樣測試(shi)結(jie)果符合方(fang)法的精(jing)密度要求(qiu)，因此可以被接(jie)受。原來4.5mg/kg這個數(shu)值(zhi)，可能是因引入某些隨機誤(wu)差導致數(shu)值(zhi)偏低。這(zhe)個(ge)例子部分(fen)說明，采用平行樣測試，有利于(yu)發(fa)現(xian)異常結果(guo)，減少隨機誤差(cha)的影響。