CNAS認證：實驗室內質量控制
2018-09-13
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實驗室內質量控制
實驗室內質量控制能反映分析質量是否穩定，是質量控制的基礎和核心。內部質控應盡量覆蓋到每-位檢測人員、每-臺檢測設備和每-類檢測項目。同時，應對薄弱環節特別關注，如客戶投訴項目、新項目、無法溯源的儀器設備、新進人員、標準變更的項目、非標方法和非常規檢測項目等。CNAS認證實驗室常用的內部質控方法包括質量控制圖法、空白分析、平行樣分析、加標樣分析、標準物質或質控樣對比分析、比對分析和分析一個物品不同特性結果的相關性等。
1、質量控制圖法
質(zhi)(zhi)量控(kong)制(zhi)(zhi)圖(tu)(tu)是對檢(jian)測(ce)過程的(de)(de)質(zhi)(zhi)量加以測(ce)量、記錄并(bing)進行(xing)極值管理(li)的(de)(de)一種用統計(ji)方法設計(ji)的(de)(de)圖(tu)(tu)，可(ke)用于(yu)觀察分析(xi)連續測(ce)定所得到的(de)(de)數據。編(bian)制(zhi)(zhi)質(zhi)(zhi)量控(kong)制(zhi)(zhi)圖(tu)(tu)的(de)(de)基本假設是檢(jian)測(ce)結(jie)果(guo)在受控(kong)的(de)(de)條件下(xia)具有(you)(you)-定的(de)(de)精密度和準(zhun)確度，且按(an)正(zheng)態分布。質(zhi)(zhi)控(kong)圖(tu)(tu)上(shang)有(you)(you)中心線、上(shang)、下(xia)警告(gao)線和上(shang)、下(xia)控(kong)制(zhi)(zhi)線，并(bing)有(you)(you)按(an)檢(jian)測(ce)順序抽取(qu)的(de)(de)樣(yang)本統計(ji)值的(de)(de)描點序列
飲(yin)用水(shui)檢(jian)測中常用的(de)質量控(kong)制圖(tu)有均值(zhi)-標(biao)準差控(kong)制圖(tu)、均值(zhi)-極差控(kong)制圖(tu)、加(jia)標(biao)回收控(kong)制圖(tu)和空(kong)白值(zhi)控(kong)制圖(tu)等。
其(qi)應用根據以下原則進行評判:
當數(shu)據(ju)點(dian)位于(yu)警(jing)告(gao)線(xian)(xian)之間，表明檢測(ce)過程處于(yu)可(ke)控狀態，分析結果有效。當數(shu)據(ju)點(dian)超出警(jing)告(gao)線(xian)(xian)，但在控制線(xian)(xian)之間，表明檢測(ce)過程出現(xian)問題，可(ke)能會導致質量失(shi)控，應(ying)馬上采取(qu)應(ying)對措(cuo)施(shi)。
當數據(ju)點(dian)超(chao)出控制線，表明檢測過程已(yi)經失控，應立即采(cai)取糾正措施，同時樣品(pin)重新檢測。
當數(shu)據點(dian)在(zai)可控范(fan)圍之內，但(dan)是連(lian)續7點(dian)落在(zai)中(zhong)心線(xian)-側則(ze)表(biao)明(ming)存在(zai)系統誤差;連(lian)續7點(dian)遞增或遞減則(ze)表(biao)明(ming)出(chu)現了異(yi)常，都應立即中(zhong)止實驗，查明(ming)原因(yin)，并重新(xin)制(zhi)作(zuo)質量控制(zhi)圖。
質量控(kong)制(zhi)(zhi)(zhi)圖(tu)(tu)的基(ji)礎數(shu)據(ju)(ju)有時會因(yin)(yin)為檢測技(ji)術(shu)改變或原始(shi)數(shu)據(ju)(ju)變化等(deng)原因(yin)(yin)出(chu)現(xian)誤差導(dao)致需(xu)要調整，甚至重(zhong)新(xin)繪制(zhi)(zhi)(zhi)控(kong)制(zhi)(zhi)(zhi)圖(tu)(tu)。因(yin)(yin)此，在(zai)質量控(kong)制(zhi)(zhi)(zhi)圖(tu)(tu)的繪制(zhi)(zhi)(zhi)和(he)應(ying)用等(deng)環節需(xu)要做(zuo)好復核工作(zuo)。通常包括(kuo):在(zai)質量控(kong)制(zhi)(zhi)(zhi)圖(tu)(tu)繪制(zhi)(zhi)(zhi)完成后，將采(cai)集到的基(ji)本數(shu)據(ju)(ju)標注(zhu)在(zai)控(kong)制(zhi)(zhi)(zhi)圖(tu)(tu)內(nei)(nei)，其在(zai)可(ke)控(kong)范圍內(nei)(nei)的數(shu)據(ju)(ju)應(ying)不少(shao)于(yu)50%。否則就表明此控(kong)制(zhi)(zhi)(zhi)圖(tu)(tu)不可(ke)靠，需(xu)要重(zhong)新(xin)繪制(zhi)(zhi)(zhi)。
其次，即使控(kong)制圖(tu)可(ke)以正(zheng)常使用(yong)(yong)，也(ye)應按照測(ce)定值的(de)分(fen)布趨勢，對控(kong)制圖(tu)的(de)數(shu)據進(jin)行(xing)復核(he)。復核(he)是利(li)用(yong)(yong)樣品測(ce)定累積的(de)數(shu)據結合(he)原始數(shu)據-起重新計算(suan)控(kong)制圖(tu)的(de)各項(xiang)數(shu)據，用(yong)(yong)來(lai)校正(zheng)控(kong)制圖(tu)的(de)極限和輔助(zhu)數(shu)值。
2、空(kong)白分析
空(kong)(kong)白(bai)分析的(de)目的(de)在(zai)于(yu)估(gu)計(ji)樣品中被測物(wu)質以外的(de)各種因素如(ru)器(qi)(qi)皿、試劑、儀器(qi)(qi)等的(de)分析響應信號值(zhi)，然(ran)后(hou)從(cong)檢測結果中扣除空(kong)(kong)白(bai)值(zhi)，作為必要的(de)校(xiao)正。檢測的(de)空(kong)(kong)白(bai)分析通常有(you)采樣空(kong)(kong)白(bai)、運輸空(kong)(kong)白(bai)、試劑空(kong)(kong)白(bai)和樣品空(kong)(kong)白(bai)等。
采樣(yang)空(kong)白是(shi)指在飲用水(shui)采樣(yang)現場(chang)以(yi)純(chun)水(shui)作(zuo)樣(yang)品，按(an)照測定項(xiang)目(mu)的(de)采樣(yang)方法(fa)和要求，與樣(yang)品相同(tong)條件(jian)下裝瓶、保存、運(yun)輸、直至送交實(shi)驗室(shi)分析。運(yun)輸空(kong)白是(shi)指以(yi)純(chun)水(shui)作(zuo)樣(yang)品，從實(shi)驗室(shi)到飲用水(shui)采樣(yang)現場(chang)又返回實(shi)驗室(shi)，可(ke)用來測定樣(yang)品運(yun)輸、現場(chang)處置和貯存期(qi)間(jian)或由容器帶來的(de)可(ke)能沽污。
試劑(ji)空(kong)白包括所(suo)用(yong)試劑(ji)并以(yi)純水代替樣品，但因(yin)不能(neng)消除樣品中可能(neng)存在的干擾(rao)物質的干擾(rao)，所(suo)以(yi)，還要制備樣品空(kong)白。空(kong)白試驗還應(ying)考慮(lv)采(cai)樣時加入的保(bao)存劑(ji)的影響。
空白(bai)值影響檢(jian)測方法的檢(jian)出限和檢(jian)出下限，同時也影響檢(jian)測結果的重(zhong)(zhong)現性，對(dui)低濃度樣品測定的準確(que)度影響也很大，所以，應特別(bie)引起重(zhong)(zhong)視。
例如(ru)(ru)純水容(rong)易吸收空(kong)氣中的(de)揮發(fa)性組(zu)分(fen)，例如(ru)(ru)氨、二氧(yang)化碳、鹽酸和硝(xiao)酸以(yi)及汞(gong)的(de)蒸氣等，所以(yi)，在測(ce)定這些項目(mu)時(shi)，應(ying)特別注意(yi)(yi)純水空(kong)白值(zhi)。空(kong)白值(zhi)不應(ying)很大，否則扣除(chu)時(shi)會引起(qi)較大的(de)誤差。通常在被測(ce)組(zu)分(fen)最低定量值(zhi)的(de)1/10以(yi)下，再高也只能在1/3以(yi)下，否則就應(ying)引起(qi)注意(yi)(yi)。
當空白試(shi)(shi)驗所(suo)得結(jie)果偏離正常(chang)值時，應(ying)全面檢(jian)查試(shi)(shi)劑(ji)、純水(shui)的(de)空白，量器及(ji)容(rong)器用具的(de)污染情況(kuang)，測(ce)量儀器的(de)性能及(ji)環(huan)境狀(zhuang)況(kuang)等。因為空白測(ce)定也受(shou)隨機因素的(de)影響，所(suo)以一(yi)般應(ying)分析兩份空白。
3、平行(xing)樣分(fen)析
平(ping)(ping)(ping)(ping)行樣(yang)在(zai)(zai)一定(ding)程度上能反映方法(fa)的室(shi)內(nei)精(jing)密度，根(gen)據(ju)其結(jie)果可判斷有無大的誤差(cha)(cha)，可用于減少(shao)隨機誤差(cha)(cha)。飲用水分析平(ping)(ping)(ping)(ping)行樣(yang)主要包括采樣(yang)現(xian)場(chang)(chang)平(ping)(ping)(ping)(ping)行樣(yang)和(he)(he)實驗(yan)室(shi)檢(jian)(jian)測(ce)平(ping)(ping)(ping)(ping)行樣(yang)。現(xian)場(chang)(chang)平(ping)(ping)(ping)(ping)行樣(yang)是指(zhi)在(zai)(zai)同等采樣(yang)條件下，采集平(ping)(ping)(ping)(ping)行雙(shuang)樣(yang)送實驗(yan)室(shi)分析，結(jie)果可反映采樣(yang)與檢(jian)(jian)測(ce)的精(jing)密度。現(xian)場(chang)(chang)平(ping)(ping)(ping)(ping)行樣(yang)占樣(yang)品(pin)總(zong)量的10%以(yi)上，一般(ban)每(mei)批(pi)樣(yang)品(pin)至少(shao)采集兩組平(ping)(ping)(ping)(ping)行樣(yang)。實驗(yan)室(shi)檢(jian)(jian)測(ce)平(ping)(ping)(ping)(ping)行樣(yang)根(gen)據(ju)分析方法(fa)和(he)(he)測(ce)定(ding)儀器的精(jing)密度、樣(yang)品(pin)的具體情(qing)況和(he)(he)檢(jian)(jian)驗(yan)人員的操(cao)作水平(ping)(ping)(ping)(ping)和(he)(he)經驗(yan)等，通(tong)常要求每(mei)批(pi)測(ce)試樣(yang)品(pin)抽取量為10%-20%。平(ping)(ping)(ping)(ping)行樣(yang)分析一般(ban)采用相對偏差(cha)(cha)：
(X1和X2為同(tong)一(yi)水樣兩(liang)(liang)次平行(xing)測定的結(jie)果)來評價結(jie)果的精(jing)密度(du)，一(yi)般不(bu)(bu)(bu)得大(da)(da)于(yu)標(biao)(biao)準分析(xi)方法規定的相對(dui)標(biao)(biao)準偏(pian)(pian)差(cha)的兩(liang)(liang)倍(bei)。飲(yin)用水檢(jian)測中不(bu)(bu)(bu)同(tong)濃度(du)平行(xing)樣分析(xi)結(jie)果的相對(dui)偏(pian)(pian)差(cha)最大(da)(da)允(yun)許參考數值見表1。空白試驗平行(xing)測定相對(dui)標(biao)(biao)準偏(pian)(pian)差(cha)一(yi)般不(bu)(bu)(bu)得大(da)(da)于(yu)50%。
4、加標樣分析
加標樣分(fen)析(xi)簡單易行，可用(yong)(yong)來評價檢測(ce)結果的準確度，某些時(shi)候也可用(yong)(yong)來對測(ce)定中有無干擾因素作(zuo)出定性估計。但需注(zhu)意(yi)，有時(shi)在回(hui)收良好(hao)的情況(kuang)下(xia)仍(reng)存在系(xi)統(tong)誤差。例如用(yong)(yong)銀量法測(ce)定水中氯化(hua)物時(shi)，如果水中有其(qi)它鹵化(hua)物存在，其(qi)回(hui)收結果也并不可靠。加標回(hui)收，以水質(zhi)分(fen)析(xi)為例：
每批水(shui)(shui)樣(yang)應(ying)隨機(ji)抽取10%-20%的(de)(de)(de)(de)樣(yang)品(pin)進行加(jia)標(biao)(biao)(biao)回收分(fen)析。在飲用(yong)(yong)(yong)水(shui)(shui)檢(jian)測(ce)中(zhong)，一般(ban)是直接加(jia)標(biao)(biao)(biao)，為不使基體(ti)被稀釋，通常使用(yong)(yong)(yong)濃(nong)(nong)(nong)(nong)(nong)(nong)溶液和小體(ti)積，但(dan)溶液過濃(nong)(nong)(nong)(nong)(nong)(nong)或體(ti)積過小又會(hui)引(yin)進容量器具的(de)(de)(de)(de)準(zhun)確性和吸量時(shi)的(de)(de)(de)(de)隨機(ji)誤(wu)差(cha)，所(suo)以要予以注意。若水(shui)(shui)樣(yang)的(de)(de)(de)(de)本底(di)濃(nong)(nong)(nong)(nong)(nong)(nong)度較(jiao)高(gao)，加(jia)標(biao)(biao)(biao)后的(de)(de)(de)(de)總濃(nong)(nong)(nong)(nong)(nong)(nong)度不應(ying)超(chao)過所(suo)用(yong)(yong)(yong)方法上限(xian)的(de)(de)(de)(de)90%。若有些(xie)(xie)檢(jian)測(ce)指(zhi)標(biao)(biao)(biao)的(de)(de)(de)(de)濃(nong)(nong)(nong)(nong)(nong)(nong)度在微量甚(shen)至痕量的(de)(de)(de)(de)范圍(wei)，如(ru)鉛、鍋、汞和硒等，或者有些(xie)(xie)檢(jian)測(ce)指(zhi)標(biao)(biao)(biao)經(jing)常未檢(jian)出(chu)，如(ru)六價鉻、氰化物和揮發酚(fen)等，由(you)于(yu)加(jia)標(biao)(biao)(biao)量與本底(di)濃(nong)(nong)(nong)(nong)(nong)(nong)度相差(cha)懸殊，會(hui)出(chu)現加(jia)標(biao)(biao)(biao)回收率偏差(cha)較(jiao)大的(de)(de)(de)(de)情況(kuang)。所(suo)以除非適(shi)當提高(gao)樣(yang)品(pin)濃(nong)(nong)(nong)(nong)(nong)(nong)度，否(fou)則這(zhe)些(xie)(xie)指(zhi)標(biao)(biao)(biao)不適(shi)合用(yong)(yong)(yong)加(jia)標(biao)(biao)(biao)分(fen)析。
5、標準(zhun)物質或質控樣(yang)對比分析(xi)
標準物質(zhi)和質(zhi)控樣(yang)濃(nong)度(du)都已知，能為(wei)實(shi)驗室(shi)判(pan)斷自身檢測能力提供重要(yao)的(de)技(ji)術(shu)依(yi)據，兩者(zhe)最(zui)大的(de)區別在于標準物質(zhi)通常基(ji)體簡(jian)單，而質(zhi)控樣(yang)的(de)基(ji)體組成(cheng)要(yao)求(qiu)和待測樣(yang)品(pin)一(yi)致或接近。該方(fang)(fang)法(fa)(fa)的(de)評(ping)價(jia)通常采用(yong)以下方(fang)(fang)式(shi):將測定值與標準值比較，如果誤(wu)差(cha)符合(he)方(fang)(fang)法(fa)(fa)規定的(de)要(yao)求(qiu)則為(wei)合(he)格(ge)，反之則不(bu)合(he)格(ge)。
6、比對(dui)分析
比對分析是一種復現性檢測，常用的比對分析方法主要有方法比對、人員比對以及儀器比對等。方法比對是同一個項目采用具有可比性的不同分析方法進行測定，若結果一致，表明分析質量可靠。人員比對是不同的檢測人員采用相同的儀器設備對同-樣品進行平行測定，該方法能夠發現由于個人操作所引起的誤差。儀器比對則是指同一位檢測人員采用同類型但不同編號的儀器設備對同一樣品進行的平行測定，該方法能夠及時發現設備是否處在合格使用狀態，其檢定/校準的準確度是否仍然保持。<<CNAS認證：實驗室間(jian)質量控制(zhi)
7、分析一(yi)個物品不同特(te)性(xing)結果的相關(guan)性(xing)
分(fen)析一個(ge)物品(pin)的(de)(de)不同特性(xing)結(jie)果的(de)(de)相關性(xing)，如(ru)(ru)水中各種離子在水體中處(chu)于一種相互聯系，相互制(zhi)約的(de)(de)平(ping)衡狀(zhuang)態(tai)之中，任何一種平(ping)衡因素的(de)(de)變化，都必(bi)然(ran)會使(shi)原有的(de)(de)平(ping)衡發生改(gai)變，從而達到(dao)一種新的(de)(de)平(ping)衡。因此，利(li)用化學平(ping)衡理論，如(ru)(ru)電荷平(ping)衡、沉淀平(ping)衡等，可(ke)(ke)以及(ji)時發現較大的(de)(de)分(fen)析誤差和失誤，控制(zhi)和核對數(shu)據的(de)(de)正確性(xing)，彌補分(fen)析質量控制(zhi)不能對每份(fen)樣品(pin)提供可(ke)(ke)靠控制(zhi)的(de)(de)不足。
